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Boc-酸酐的应用简介
Boc-酸酐又称为二碳酸二叔丁酯，，，，，，，，分子式C10H18O5，，，，，，，，分子量为218.25，，，，，，，，沸点为185.2℃，，，，，，，，其结构式如图一所示 。。。。。
图一
Boc-酸酐在有机合成中往往用作引入叔丁氧羰基保�；；；；；せ�，，，，，，，特殊适用于氨基酸中氨基的保�；；；；；1] 。。。。。普遍应用于医药、卵白质及多肽合成、生物化学、食物、化妆品等多种产品的合成中 。。。。。本文将简朴先容Boc-酸酐引入与脱除Boc保�；；；；；せ囊旌突� 。。。。。
Boc保�；；；；；せ囊�
氨基上使用Boc-酸酐来上Boc的战略有许多，，，，，，，，通常用到的无机碱为NaOH、NaHCO3；；；；；；有机碱为三乙胺等；；；；；；溶剂常为二氧六环、水或者醇 。。。。。有些亲核性低的胺需要加dmap作为催化剂 。。。。。
例如，，，，，，，，Joseph A.报道了使用2-氨基-1-(4-溴苯基)乙基-1-酮与Boc-酸酐在有机碱三乙胺下，，，，，，，，常温住宿搅拌就可以以险些定量的收率获得上Boc保�；；；；；せ牟� 。。。。。反应条件温顺，，，，，，，，收率高[2] 。。。。。
图二
而磺酰胺类的底物可能是由于磺酰�；；；；；那课缱幼饔玫贾掳被那缀诵圆桓撸�，，，，，，，从而在上Boc的反应中需要加入催化量的dmap(4-二甲氨基吡啶)催化[3]，，，，，，，，例如图三 。。。。。
图三
当底物中同时含有两个氨基时，，，，，，，，上Boc的反应往往具有选择性[4] 。。。。。例如图四，，，，，，，，Boc-酸酐在碳酸氢钠碱性条件下，，，，，，，，以97%收率简单的在脂肪胺上Boc 。。。。。这是由于脂肪胺的碱性、亲核性强于芳香胺；；；；；；而芳香胺邻位卤素氯是弱吸电子基团，，，，，，，，进一步降低了芳香胺的亲核性 。。。。。
图四
别的，，，，，，，，文献调研发明，，，，，，，，在质子性溶剂中，，，，，，，，例如甲醇、乙醇，，，，，，，，有些脂肪胺或者芳香胺可以在不加碱的情形下，，，，，，，，高收率的获得上Boc的产品[5] 。。。。。例如图五所示 。。。。。
图五
作者提出了可能的机理：在质子性溶剂保存的情形下，，，，，，，，Boc酸酐可以与醇形成氢键，，，，，，，，从而起到了活化羰基的作用 。。。。。如图六所示 。。。。。
图六
使用乙醇为溶剂时，，，，，，，，除了无碱上Boc，，，，，，，，还可以与Z-OSu或者Fmoc-OSu反应，，，，，，，，上响应的保�；；；；；せ� 。。。。。
Boc保�；；；；；せ耐驯；；；；；；�
Boc保�；；；；；せ且桓龆运崦舾械幕牛�，，，，，，，在液相肽的合成中，，，，，，，，Boc的脱除一样平常可用TFA或50%TFA（TFA:CH2Cl2 = 1:1,v/v） 。。。。。而在固相肽合成中，，，，，，，，由于TFA会带来一些副反应（如在获得的胺上上一个三氟乙酰�；；；；；龋�，，，，，，，因此多接纳1-2M HCl/有机溶剂 。。。。。一样平常而言用HCl/二氧六环，，，，，，，，较量多见 。。。。。脱保�；；；；；さ姆从κ饺缤计咚� 。。。。。
图七
酸性条件下，，，，，，，，脱保�；；；；；さ幕砣缤及怂� 。。。。。质子酸活化叔丁氧羰基，，，，，，，，释放二氧化碳，，，，，，，，获得响应的胺以及叔丁基正离子 。。。。。叔丁基正离子重排获得异丁烯 。。。。。当系统中含有醇或羧酸时，，，，，，，，可以被叔丁基正离子捕获，，，，，，，，获得响应的副产品 。。。。。
图八
本文简朴的先容了Boc-酸酐的性子，，，，，，，，以及用作Boc保�；；；；；せ胗胪殉钡囊恍┳⒅厥孪� 。。。。。
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参考文献:
[1] Chankeshwara, S. V.; Chakraborti, A. K. Org. Lett. 2006, 8, 3259-3262.
[2] Niu, X.; Joseph, A. Bioorg. Med. Chem. Lett, 2010, 20, 4812-4815.
[3] Li, J.; Smith, D.; Wong, H. S.; Campbell, J.A.; Meanwell, N.A.; Scola, P. M.
Synlett, 2006, 5, 725-728.
[4] WO2012/22792, 2012, A1.
[5] Tirayut, V. Terahedron Lett. 2006, 47, 6739-6742.
